致力于環(huán)保技術(shù)革新,圍繞企業(yè)在廢水處理、資源回收、凈水處理、廢氣處理、危廢處理、工藝缺陷等環(huán)境治理過(guò)程中成本高、難度大、穩(wěn)定性差的現(xiàn)狀,為企業(yè)提供更高效、可持續(xù)、高回報(bào)的解決方案。
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2025-09-26137
錸(Re)作為熔點(diǎn)僅次于鎢的稀缺戰(zhàn)略金屬,90%以上應(yīng)用于航空航天高溫合金與石油化工鉑錸催化劑,我國(guó)對(duì)外依存度長(zhǎng)期超50%,嚴(yán)重制約高端制造業(yè)發(fā)展。
從資源來(lái)源看,銅鉬冶煉二次資源是最具經(jīng)濟(jì)價(jià)值的錸回收載體,如何高效提取這部分錸資源,成為企業(yè)降本增效與國(guó)家資源安全的共同訴求。
本文基于最新行業(yè)研究數(shù)據(jù)與工業(yè)化案例,系統(tǒng)對(duì)比化學(xué)沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法及吸附法的回收效果,為銅鉬冶煉企業(yè)、環(huán)保工程公司提供工藝選型的專業(yè)參考。
四大主流工藝回收效果深度對(duì)比
(一)化學(xué)沉淀法:高處理量下的初步富集首選
工藝原理:通過(guò)添加硫化劑(硫代硫酸鈉、硫化鈉等)或有機(jī)試劑,利用錸與雜質(zhì)金屬硫化物溶度積差異(如ReS?的Ksp為2.4×10?1?,CuS為6.3×10?3?),實(shí)現(xiàn)錸的沉淀分離。
核心數(shù)據(jù)與案例:
1.回收效率:魯興武團(tuán)隊(duì)以硫代硫酸鈉為沉淀劑,在70℃、140min條件下,銅冶煉污酸中錸沉淀率超99%,實(shí)現(xiàn)錸與銅的高效分離; 李靜采用“分步硫化沉淀”工藝,先脫銅(沉淀率99.7%)再沉錸,最終富錸渣中錸品位達(dá)0.836%,沉淀率接近100%;
2.優(yōu)勢(shì)與局限:工藝簡(jiǎn)單、處理量大、成本低,可處理日產(chǎn)量超1000m3的銅污酸,但易發(fā)生砷、鉛等雜質(zhì)共沉淀(如Na?S?O?沉淀時(shí)砷沉淀率47.42%),錸品位較低(0.8%-1.4%),需配套后續(xù)提純環(huán)節(jié)。
(二)溶劑萃取法:高選擇性富集的工業(yè)化主力
工藝原理:利用萃取劑(胺類、磷類等)與高錸酸根(ReO??)的特異性結(jié)合,實(shí)現(xiàn)錸從水相向有機(jī)相的轉(zhuǎn)移,典型如N235(三烷基叔胺)、TBP(磷酸三丁酯)
核心數(shù)據(jù)與案例:
1.回收效率:使用N235為萃取劑,在O/A=1:4、平衡時(shí)間2min條件下,煙氣淋洗液中錸回收率達(dá)96.04%;三級(jí)逆流萃取時(shí),綜合回收率提升至99.41%;TBP萃取劑在pH=-0.5的強(qiáng)酸性條件下,錸萃取率達(dá)99.7%,且對(duì)鉬的共萃取率僅16%;
2.優(yōu)勢(shì)與局限:選擇性高(可直接從廢酸中富集錸)、自動(dòng)化程度高、無(wú)需預(yù)處理;局限是萃取劑(如N235)具有揮發(fā)性與毒性,高酸度下易乳化(銅污酸中砷含量8-15g/L時(shí)乳化風(fēng)險(xiǎn)增加),大處理量下萃取劑耗量與環(huán)保成本較高
(三)離子交換法:高精度分離的標(biāo)桿工藝
工藝原理:利用陰離子交換樹(shù)脂官能團(tuán)與ReO??的離子交換反應(yīng),實(shí)現(xiàn)錸的吸附與解吸,弱堿性樹(shù)脂在酸性體系中表現(xiàn)更優(yōu)。
核心數(shù)據(jù)與案例: 傅中喬團(tuán)隊(duì)對(duì)D201樹(shù)脂改性后,在pH=1.7、轉(zhuǎn)速300r/min條件下,鉬精礦氧壓浸出液中錸吸附率達(dá)98.81%;科海思RCX-5143樹(shù)脂在中原黃金冶煉廠項(xiàng)目的實(shí)際應(yīng)用中,日處理800噸銅污酸(錸含量30mg/L),出水錸濃度穩(wěn)定≤0.01mg/L,錸吸附率達(dá)99.99%,樹(shù)脂再生后吸附容量保持率超95%;。
優(yōu)勢(shì)與局限:分離精度高(出水錸濃度可低至0.01mg/L)、樹(shù)脂可循環(huán)(5-10次再生)、無(wú)二次污染,適合對(duì)純度要求高的場(chǎng)景;局限是對(duì)樹(shù)脂性能要求高,因強(qiáng)酸性體系下普通樹(shù)脂易中毒(砷、硫雜質(zhì)影響壽命)。
(四)吸附法:低濃度錸溶液的潛力技術(shù)
工藝原理:利用吸附劑(活性炭、生物基材料、納米材料)的多孔結(jié)構(gòu)與官能團(tuán),選擇性吸附ReO??,適合超低濃度(<10mg/L)錸溶液。
核心數(shù)據(jù)與案例:周迎春團(tuán)隊(duì)采用活性炭吸附,錸吸附率超95%,錸鉬分離系數(shù)達(dá)3000,但抗砷干擾能力較弱;黃永富團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)的錳鐵氧體納米顆粒(MFONPs),在pH=2-4時(shí)對(duì)鉬的吸附量達(dá)41.985mg/L,實(shí)現(xiàn)鉬錸高效分離,但其制備工藝復(fù)雜,工業(yè)化成本較高。
優(yōu)勢(shì)與局限:生物基材料來(lái)源廣泛、適合超低濃度錸回收;局限是吸附劑飽和容量低(多數(shù)<200mg/g)、制備流程復(fù)雜(如納米材料需磁性改性),目前多處于實(shí)驗(yàn)室階段,工業(yè)化應(yīng)用較少。
工藝選型邏輯
基于上述數(shù)據(jù),不同企業(yè)需根據(jù)自身原料特性、處理規(guī)模與產(chǎn)品要求選擇工藝:
大型銅鉬冶煉廠(日處理污酸1000m3以上):推薦“化學(xué)沉淀+溶劑萃取”組合工藝,前期用沉淀法快速富集(處理量大、成本低),后期用N235或TBP萃取提純(回收率≥96%),如國(guó)內(nèi)某銅冶煉廠采用該組合,錸綜合回收率達(dá)85%,噸錸處理成本降低18%;
高端合金企業(yè)(需高純度錸酸銨):優(yōu)先選擇離子交換法,RCX-5143樹(shù)脂實(shí)際應(yīng)用中可直接產(chǎn)出純度99.95%的錸酸銨,滿足航空航天高溫合金原料要求;
中小型企業(yè)(低濃度煙塵浸出液):可試點(diǎn)“吸附法預(yù)處理+離子交換”工藝,利用生物基吸附劑降低前期成本,再通過(guò)樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)高精度分離。
當(dāng)前錸回收工藝正朝著“源頭控制-過(guò)程強(qiáng)化-精準(zhǔn)分離”升級(jí),專用樹(shù)脂(如RCX-5143)、離心萃取、液膜技術(shù)等的應(yīng)用,正推動(dòng)錸回收向低能耗、低污染、高純度方向發(fā)展。
對(duì)于銅鉬冶煉企業(yè)而言,選擇適配的錸回收工藝不僅是響應(yīng)國(guó)家“資源循環(huán)利用”政策的要求,更是提升企業(yè)盈利能力的關(guān)鍵。科海思圍繞特種樹(shù)脂設(shè)計(jì)的全套錸回收工藝,正為行業(yè)提供“高精度+低成本”的一體化解決方案,推動(dòng)錸回收從資源利用向價(jià)值挖掘跨越。
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